Лекция по гигиеническому обучению инженерно-технических работников, работающих с пестицидами и агрохимикатами Вопросы темы

Репелленты наносятся на кожу или на одежду. Для обработки одежды, сеток, занавесей, палаток используют 20 —30-процентные водные эмульсии. Продолжительность защитного действия обработанной одежды (сеток) при ежедневной носке составляет две-три недели. Обработанную одежду следует хранить в мешках из полиэтилена в прохладном помещении. Намокание одежды под дождем резко снижает, а стирка полностью лишает ее защитных свойств.

Репелленты должны быть нетоксичны для человека, не раздражать кожу, не разрушать текстильные материалы, быть достаточно водостойкими и устойчивыми к механическим воздействиям. И самое главное — они должны эффективно защищать человека от кровососущих насекомых в различных климатических зонах.

Таежные и лесные клещи — основные переносчики возбудителей энцефалита, болезни Лайма и других заболеваний. Распространены клещи на всей территории России. Для индивидуальной защиты от клещей предлагаются высокоэффективные акарицидные средства: «Рефтамид таежный» в аэрозольной упаковке (ОАО «Сибиар»), действующее вещество (ДВ) — альфаметрин 0,2 %; «Москитол антиклещ» в аэрозольной упаковке (Франция), ДВ-альфаметрин 0,2 % , ДЭТА 7 %; «Гардекс антиклещ» в аэрозольной упаковке (Италия); «Претикс» бруском (ПБОЮЛ П.Н.Добронравов), ДВ — альфаметрин 0,45%; «КРА-pen» в аэрозольной упаковке (ОАО «Хитон»); «Диптерол. Суперспрей» (Хорватия), может наноситься на кожу.

Акарициды рекомендуется применять для обработки верхней одежды. Уже через 5 мин после контакта с обработанной тканью клещи теряют способность к присасыванию и падают с одежды. Для отпугивания клещей можно применять и репелленты — «ДЭФИ тайга», «Гардель аэрозоль экстрим», «ДЭТА—ВОККО» — в аэрозольной упаковке. Новинкой ассортимента являются акарорепелленты на основе акрепа — «Акрофтал супер» и «Акрофтал новый».

Для клещей других родов, которые распространены в южных регионах России, также могут быть применены вышеназванные акарициды (при увеличении норм расхода). Репелленты в этом случае неэффективны.

Наряду с лесными и таежными клещами опасны для человека домашние клещи, обитающие в пыли и выделяющие высокоаллергенный белок. Эти невидимые невооруженным глазом насекомые присутствуют в каждом доме. Излюбленные места их обитания — мягкая мебель, ковры, напольные покрытия, подушки, одеяла, матрацы. Для уничтожения домашних клещей рекомендуется использовать при стирке специальные добавки «Акарил» и «Майт-никс», а для обработки мебели средство «Акаросан».

Зооциды — химические вещества для уничтожения вредных теплокровных животных. Для этого используются фосфид цинка, сульфат таллия, карбонат бария и др. Эти препараты добавляют к пищевым продуктам в виде приманок. Они предназначены для борьбы с грызунами и выпускаются в виде порошков, паст, аэрозолей и зерновых приманок. Наиболее распространены препараты «Пароср», «Эфа», «Бальер», «Зоокумарин», «Зооцид», «Киллер», «Клерат», «Крысин», «Ланират», «Ратиндан», «Раденцид», «Штарм», «Фас», «Фаустпатрон».

Гербициды используются для избирательного или системного уничтожения нежелательных растений путем опрыскивания, опыливания и внесения в почву. Из 300 зарегистрированных в России гербицидов только пять разрешены для применения в приусадебном хозяйстве. Гербициды могут быть наружного действия — поражают надземные части растения, и внутреннего действия — вызывают гибель всего растения.

Обычно обработку системными (общеистребительными) гербицидами проводят до посадки культурных растений, при этом уничтожается вся растительность на дачном участке. После прекращения действия такого гербицида можно сажать огородные культуры. Тонкость заключается в том, что далеко не все гербициды, особенно предыдущих поколений, достаточно быстро теряют свою активность. Кроме того, некоторые применявшиеся ранее гербициды токсичны для человека и теплокровных животных, их продажа запрещена.

Разрешенными для применения в приусадебном хозяйстве и наиболее хорошо зарекомендовавшими себя системными гербицидами являются «Раундап», «Глифосат», «Тииалка», «Глисол» и «Ураган» (ДВ — глифосат и его производные). По сути, гербициды это и есть растворы глифосата различной концентрации, иногда с добавлением поверхностно-активных (моющих) веществ. «Раундап», «Ураган» и другие гербициды быстро распадаются в почве, совершенно безвредны для животных и человека. Их можно использовать как для предпосевной обработки, так и для текущей борьбы с сорняками при уже появившихся всходах культурных растений — для этого нужно аккуратно промазать листья каждого сорняка кисточкой с раствором гербицида, не допуская его попадания на полезное растение.

Препараты на основе глифосата блокируют синтез специфических аминокислот, что приводит к гибели не только листьев, но и корней сорняков. Поэтому на будущий год на участке не появляются многолетние осот, сурепка, пырей ползучий, хвощ полевой, вьюнок и т.д. Через почву от корней сорняка к корням полезного растения эти гербициды не переносятся. Обычно одной-двух упаковок гербицида достаточно для обработки территории садового участка.

Гербициды избирательного действия (селективные) подавляют нежелательную сорную растительность, произрастающую на том же поле, что и культурные растения, конкурирующие с ними за питательные вещества, свет и влагу. Если не бороться с сорной растительностью, потери урожая могут составлять от 40 до 100 % в зависимости от вида и численности сорняка, а также от способности культуры противостоять ему. Сорные растения, кроме того, являются переносчиками болезней и вредителей, осложняя процесс уборки и повышая затраты на очистку и сушку продукции.

Селективные гербициды представлены веществами различных химических классов (например, антидот, исключающий фитотоксичность по отношению к культуре) с разным механизмом действия, или разными способами проникновения в растение, или разными типами избирательности:

• биохимическая избирательность — способность культурных растений разрушать гербицид до нетоксичных соединений (например, даже на стадии произрастания растение кукурузы способно нейтрализовать гербицид, внесенный в токсичной для сорняков дозе);

• морфологическая избирательность основана на различиях во внешнем строении видов культурных растений (например, вертикальное положение листьев у колосовых зерновых), особенностях поверхности (восковой налет, опушенность, плотная волосистость), которая защищает растения от проникновения гербицида;

• топографическая избирательность предполагает, что внесенный гербицид фиксируется в верхних слоях почвы в результате абсорбции коллоидными почвенными частицами (глина, гумус) и потому не достигает корневой зоны культурного растения. Сорняки, прорастающие в верхних слоях почвы, уничтожаются.

Гербициды избирательного действия применяются в сельскохозяйственной практике во всем мире, обеспечивая высокоэффективную борьбу с сорными растениями. Компания «Сингента» занимает первое место в мире по производству гербицидов избирательного действия. Ассортимент препаратов компании помогает добиться высокой урожайности практически всех экономически важных культур.

Фунгициды токсичны для грибков, они подавляют развитие их спор и мицелия. Грибные болезни являются причиной значительных потерь урожая сельскохозяйственных культур (до 25 — 30%), а также снижения качества продукции. Опасность поражения растений болезнями увеличивается у многолетних культур, при возделывании сельскохозяйственных культур по интенсивной технологии и ведении монокультуры.

Системные фунгициды способны передвигаться по «сосудистой системе» растений и защищать новый прирост, появившийся после обработки, тогда как контактные фунгициды защищают только те части растений, на которые они наносятся. Системные фунгициды во многих случаях обладают защитным и лечебным действием, контактные — только защитным. Системные фунгициды быстро поглощаются растением, и поэтому их эффективность в меньшей степени, чем контактных, зависит от осадков.

Огромное количество патогенов являются возбудителями болезней растений. Значит, для решения всего комплекса проблем защиты растений от болезней требуются самые разные фунгициды, применяемые как последовательно, так и в чередовании.

Ассортимент фунгицидов (в скобках дано содержание активного вещества, %, количество вещества на 10 л воды, г; мл):

• бордоская жидкость — фунгицид контактного действия, готовится из медного купороса и извести непосредственно перед применением. Правильно приготовленная бордоская жидкость ярко-синего цвета, нейтральной или слабощелочной (предпочтительнее) реакции. Сильнощелочной раствор плохо удерживается на растении, а кислый может вызвать ожоги листьев и бурую сетку на плодах или их растрескивание. В садах бордоскую жидкость применяют на яблоне, груше, айве против монилиального ожога, парши, плодовой гнили и других пятнистостей, а также на косточковых культурах от клястероспориоза или дырчатой пятнистости, краснухи слив или полистегмоза, а также курчавости листьев персика, монилиального ожога, кармашек вишни и сливы. Приготовление бордоской жидкости трудоемко, она несовместима с инсектицидами. Позже периода «начального распускания почек» лучше использовать ее медьсодержащие заменители — хлорокись меди (оксихлорид меди) и купроксат;

• медный купорос — растворимый порошок (98 %), целесообразно использовать в чистом виде для опрыскивания в период вегетации 1%-ным рабочим раствором на смородине и крыжовнике против антракноза, септориоза и других пятнистостей, на яблоне и груше от парши и других пятнистостей, монилиоза и усыханий, на абрикосе, персике, сливе и вишне от коккомикоза, курчавости, клястероспориоза и монилиоза. При ранневесеннем опрыскивании от тех же болезней на яблоне, груше (100 г), на абрикосе, персике, вишне, сливе, смородине и крыжовнике (50— 100 г). Для дезинфекции ран на плодовых деревьях, обеззараживания корней саженцев, особенно при удалении наростов корневого рака и других болезней древесины, для дезинфекции срезов, ран и дупел;

• хлорокись меди (оксихлорид) — на 90 % смачивающийся порошок, используется против монилиального ожога, парши, плодовой гнили на яблоне и груше, а также на косточковых культурах против клястероспориоза, краснухи, монилиального ожога. Может стимулировать образование бурой пятнистости у ряда сортов яблони. Комбинируется со всеми препаратами;

• оксихом — порошок на основе хлорокиси меди (67 %) и оксадиксила (13 %), дождеустойчивый препарат системного действия, разрешен для применения на винограде (20 г) против милдью (ложная мучнистая роса). Опрыскивание производится при появлении первых признаков заболевания, затем с интервалом 10— 14 дней до четырех обработок;

• купросат — концентрат суспензии (34,5 %) сульфата меди, медьсодержащий заменитель бордоской жидкости, дождестойкий, применяется на яблоне (25 — 50 г) двукратно — целесообразно в фазе «зеленого конуса» и, если нет критической ситуации для заражения паршой, в фазе «розового бутона». Комбинируется со всеми препаратами против вредителей. На плодах яблони с чувствительной кожицей вызывает образование сетки;

• картацид — смачивающийся порошок (50%), медьсодержащий препарат, используется на яблоне (40 — 60 г) перед распусканием бутонов, затем с интервалом 10 дней от парши до шести раз за сезон; на вишне (40 — 60 г) от монилиоза перед цветением, после цветения и 12—14 дней спустя; на сливе (60 г) перед распусканием бутонов, затем с интервалом 15 дней до шести обработок; на винограде (50 г) от милдью, оидиума, черной пятнистости, серой и белой гнили, первое опрыскивание проводят в конце мая — начале июня, затем с интервалом 15 дней до пяти-шести раз;

• вектра — суспензионный концентрат (10%) бромуконазола, фунгицид лечебно-защитного действия, применяемый до трех раз в сезон на яблоне, груше против парши и мучнистой росы и на винограде против оидиума (2 — 3 мл). Комбинируется со всеми препаратами против вредителей, не вызывает образования сетки на плодах. Наиболее эффективен при температуре выше 14 °С и умеренных осадках;

• «Скор» — концентрат эмульсии (25 %) дифеноконазола, способен надежно защитить яблоню и грушу (2 мл) от парши в весенний период даже в условиях дождливой погоды. Целесообразны четыре опрыскивания с интервалом 10—14 дней, начиная с фазы «розового бутона». При температуре 12 °С и ниже эффективность его снижается. Комбинируется со всеми препаратами от вредителей, не вызывает образования сетки на плодах. На некоторых сортах может стимулировать развитие бурой пятнистости;

• «Абига-пик» — водная суспензия (40 %), медьсодержащий препарат, разрешен к применению на яблоне, груше (50 г) от парши и монилиоза; на сливе, вишне, персике и абрикосе (40 — 50 г) от ржавчины и пятнистостей; на винограде (40 г) от мильдью и антракноза. Допускается до четырех обработок за сезон. Опрыскивания проводятся в период вегетации;

• «Агат-25К» — бактериальный препарат, разрешен к применению на декоративных деревьях и кустарниках (1 — 3 г) для повышения жизнеспособности и устойчивости к заболеваниям, улучшения декоративных качеств. Опрыскивают растения в первой половине вегетации один-два раза.

• сера коллоидная — используется на различных культурах от многих болезней, в том числе на яблоне и груше (80 %) против парши и мучнистой росы до шести раз за сезон; на смородине и крыжовнике (30 — 40 г) против мучнистой росы и антракноза до трех раз;

• тиовит — применяется для опрыскивания на яблоне, груше и айве (30 — 80 г), крыжовника (20 — 30 г) до 6 раз за сезон; на черной смородине (20 — 30 г) до трех раз;

• кумулус — используется на яблоне, груше и айве (80 г) до шести раз за сезон; на черной смородине и крыжовнике (20 — 30 г) до трех раз.

Препараты, содержащиеся серу, кроме функционального имеют и инсектицидное действие. Они достаточно эффективны против клещей, бродяжек-щитовок и ложнощитовок, если интервал между опрыскиваниями составляет не больше 5 —7 дней. Нормы применения этих препаратов те же, что и против болезней;

• «Топаз» — концентрат эмульсии (10 %), специфический фунгицид против мучнистой росы. На персике, винограде (5 мл), крыжовнике (4 мл), черной смородине (2 мл), розах (1 мл) при появлении первых признаков заболевания можно использовать до четырех раз за сезон с интервалом 10—14 дней. Даже при сильном налете мучнистой росы после второго опрыскивания он исчезает. Не требует дополнительных обработок.

В последние годы появилось новое поколение фунгицидов — стробилурины. Этот класс веществ был разработан и выпущен на рынок для повышения эффективности защиты растений от основных болезней, таких, как ложная мучнистая роса, мучнистая роса, фитофтороз, ринхоспориоз, глазковая пятнистость.

Для борьбы с бактериальными возбудителями болезней растений, которые проявляются в виде гнили, пятен, увядания, опухолей, применяют бактерициды. Однако некоторые бактерии используются как полезные в сельском хозяйстве (например, азотобактер), для микробиологического синтеза, в бродильном, кожевенном производстве и т.д.

Часть-3

Вопросы темы:

1.Пиретроиды (пестициды)

Группа инсектицидов, получившая свое название из-за структурного сходства и близости механизма действия с естественными пиретринами.

Природные пиретроиды (пиретрины) содержатся в цветках пиретрума (далматской ромашки), их аналогами являются искусственно созданные синтетические пиретроиды.

Сегодня они широко распространены в качестве инсектицидов для борьбы с вредителями плодовых и огородных культур, вредителями запасов продовольствия в быту, для обработки сельскохозяйственных животных против эктопаразитов.

Преимуществами пиретроидов являются следующие свойства:

селективная токсичность;

возможность модификaции каждой части молекулы при сохранении активности;

сохранение высокой инсектицидной эффективности и минимальной токсичности для рыб;

возможность создания почвенных инсектицидов и эффективных фумигантов.

Кроме того, синтетические пиретроиды - липофильные вещества, хорошо удерживаются кутикулой листьев и, ограниченно проникая в них, обеспечивают глубинное инсектицидное действие.

Одним из самых распространенных пиретроидов в настоящий момент является циперметрин и его изомеры.

Предшественник пиретроидов

История

Высушенные цветки некоторых видов ромашки использовались в качестве инсектицида еще в древнем Китае и затем в средние века в Персии. Началом научных исследований этих веществ можно считать 1694 г., когда впервые были описаны растения далматской, или пепельнолистной, ромашки, которая в диком виде росла на Кавказе и в Далмации (район Югославии).

Позже было установлено, что цветки нескольких видов ромашки (род Chrysanthemium семейства Asteraceae – сложноцветных) обладают инсектицидными свойствамй, но далматская ромашка (Chrysanthemium cinerafolis или Pyrethrum cinerariifolium) соцветия которой содержат до 1,5% пиретрина, нашла наибольшее распространение.

В Европе высушенные и измельченные соцветия (пиретрум), обладающие замечательным свойством убиватъ тараканов, клопов, мух и комаров, стали известны более 200 лет назад благодаря торговцам из Армении, которые продавали их как персидский порошок (“Persian dust”, “insect powder”). Далматская ромашка была введена в культуру и успешно выращивалась в Японии, Бразилии и США. С 1890 г. в Японии началось производство москитных палочек, а впоследствии спиралей, которые долго горели и отпугивали мошек. К 1938 г. в мире производили около 18 тыс. т сухих цветков в год, из них около 70% в Японии.

Химическое изучение факторов инсектицидной активности пиретрума начато в 1908 г. В 20-х годах XX столетия было доказано наличие циклопропанового кольца в молекулах пиретрума и установлена структура пиретрина I и пиретрина II. Найдено, что инсектицидные компоненты цветков пиретрума содержат шесть кетоэфиров хризантемовой и пиретриновой кислот, очень схожих структурно и определяющих инсектицидную активность пиретрума.

В 30-х годах XX столетия на основе извлечения пиретринов органическими растворителями из цветков ромашки начато производство препаратов пиретрума – вязких, тяжелых, белых масел почти без запаха, нерастворимых в воде и содержащих от 2–10 до 90% смеси пиретринов. Пиретрины использовали в основном для борьбы с бытовыми насекомыми и вредителями запасов. Препараты были безвредны для человека и животных, но дороги в производстве, нестойки и быстро теряли инсектицидную активность.

Синтез пиретроидных инсектицидов начали в конце 40-х годов. В 1949 г. впервые был синтезирован пиретроид аллетрин, в 1945 г. – тетраметрин, в 1967 г. – ресметрин. На мировом рынке пестицидов в начале 1970-х годов эти первенцы имели серьезный недостаток – относительно быстро теряли активность во внешней среде.

Определяющее значение на дальнейшее направление синтеза новых пиретроидов оказало исследование механизма их инсектицидного действия. В результате дальнейших исследований по синтезу пиретроидов, проведенных на Ротердамской опытной станции (Англия), был создан высокоактивный и стабильный во внешней среде препарат NRDC-143 (перметрин), полученный включением в молекулу пиретрина I дихлорвинилциклопропанкарбоксиловой кислоты.

В СССР изучение пиретроидных соединений впервые начали в ВИЗРе в 1977 г.

Направления атаки ферментов на пиретроиды

Действие на вредные организмы

Высокая липофильность обеспечивает мгновенное проникновение пиретроидов через покровы насекомых, обеспечивая быстрое поражение.

Далее пиретроиды воздействуют на нервную систему насекомых, вызывая паралич и смерть. Они нарушают процесс обмена ионов натрия, деполяризуя мембрану и пролонгируя открытие каналов для натрия, нарушают также обмен ионов кальция, приводя к выделению большого количества ацетилхолина при прохождении нервного импульса через синаптическую щель. Защитный эффект сохраняется 15 - 20 дней, срок ожидания – 20-30 дней.

Особенно эффективны пиретроиды против чешуекрылых, полужесткокрылых, двукрылых, равнокрылых и жесткокрылых насекомых.

Ряд пиретроидов обладают и акарицидным действием. Например, выраженными инсектоакарицидами являются бифентрин (талстар) и тау-флювалинат (маврик).

Резистентность. Длительное применение синтетических пиретроидов вызывает у насекомых приобретенную устойчивость (групповую и перекрестную). Уровень резистентности может достигать десяти тысяч, что означает, что для уничтожения резистентных по отношению к какому-нибудь инсектицидному веществу вредителей нужно использовать в десять тысяч раз больше вещества в сравнении с обычными насекомыми. Также нередко проявляется кросс-резистентность, при которой применение препаратов на основе одного действующего вещества приводит к появлению рас насекомых устойчивых не только к этому, но и к другим действующим веществам. Преодоление резистентности является серьезной проблемой. Появление резистентных рас связано и с увеличением активности некоторых ферментов: у резистентных насекомых ферменты детоксикации эффективнее дезактивируют отравляющие вещества, поступающие в организм. Если на насекомое одновременно с пиретроидом действовать другим соединением, подавляющим активность этих ферментов, то функциональное действие пиретроида будет усиливаться при замедлении процесса дезактивации. Зная механизм возникновения резистентности, так и поступают на практике, применяя пиретроид в сочетании с веществом (синергистом), не обладающим инсектицидной активностью, но за счет ингибирования определенных ферментов усиливающим действие пиретроида.

Применение

Фитотоксичность. Пиретроиды не фитотоксичны.

В сельском хозяйстве. По сравнению с природными пиретринами современные синтетические пиретроиды имеют более высокую инсектицидную активность, фотостабильность, медленнее дезактивируются в организме насекомых, что делает возможным применение их для защиты сельскохозяйственных растений.

В ЛПХ . В личном приусадебном хозяйстве используются препараты на основе перметрина, дельтаметрина, циперметрина, альфа-циперметрина, зета-циперметрина, эсфенвалерата.

Токсическое действие

Пиретроиды относительно стабильны на солнечном свету, на неживых поверхностях могут сохраняться до одного года (перметрин). Они слабо передвитаются в почве, под действием микрофлоры разрушаются в течение 2 - 4 недель, почти не проникают в растения. Их период полураспада (ДТ50) на поверхности растений составляет 7 - 9 дней, остатки обнаруживаются в течение 20 - 25 дней.

В отличие от многих других соединений пиретроиды действуют при низких положительных температурах, что дает возможность применять их в ранне-весенний период. По другим данным, наилучшие результаты при применении пиретроидов возможны при умеренных положительных температурах.

В отличие от фосфорорганических инсектицидов и карбаматов они не уничтожают скрытоживущих вредителей и применяются чаще всего против листогрызущих насекомых.

Благодаря липофильности вещества хорошо удерживаются кутикулой листьев и не смываются дождем, а низкое давление паров обеспечивает длительное остаточное действие и препятствует распространению пиретроидов в окружающей среде воздушными потоками. Эти же физические свойства ограничивают подвижность пиретроидов в почве: благодаря хорошей адсорбции распространение пиретроидов возможно лишь при эрозии почвы.

Пиретроиды почти нерастворимые в воде. Липофильность и нерастворимость обусловливают высокую токсичность веществ в отношении насекомых и отсутствие системного действия (пиретроиды - это контактные, отчасти кишечные токсиканты). Продукты расщепления пиретроидов на свету имеют пониженную биологическую активность. Практически достаточная устойчивостъ пиретроидов в окружающей среде сочетается с их быстрой инактивацией (благодаря расщеплению) в системе метаболизма.

При введении в организм животных пиретроиды попадают в жировые отложения и мозг, причем из жировых тканей они выводятся на протяжении 3-4 недель, а из мозга – значительно быстрее. Пиретроиды выводятся из организма тем быстрее, чем токсичнее препарат.

Для теплокровных пиретроиды менее токсичны, чем инсектициды других групп. Это обусловлено тем, что они либо сразу элиминируются, либо метаболизируются (благодаря лабильности эфирной связи), после чего выводятся из организма, а эстеразы, гидролизующие пиретроиды, в печени теплокровных гораздо более активны, чем у насекомых.

Кумулятивные свойства выражены слабо, исключение составляет дельтаметрин.

В организм человека действующие вещества могут поступать через дыхательные пути, желудочно-кишечный тракт, неповрежденную кожу. В печени пиретроиды подвергаются окислению и гидролизу с образованием глюкуронатов. Высокая скорость окисления и выведения этих веществ из организма обусловлена наличием в их молекуле легко расщепляющихся структур.

Симптомы отравления. По токсическому действию синтетические пиретроиды делят на два типа. К І типу относятся вещества, не содержащие цианогруппу (бифентрин, перметрин и др.). Воздействуя на организм животных, они вызывают тремор, гиперактивность, возбуждение (агрессивное поведение), мышечные контрактуры. Особенностями токсического действия пиретроидов ІІ типа — цианопиретроидов (альфа-циперметрин, бета-циперметрин, циперметрин, дельтаметрин, эсфенвалерат и др.) являются судороги и рецидивирующие судорожные припадки, гиперсаливация, хореатетозы, гиперкинезы.

Электрофизиологические экспериментальные исследования говорят о том, что действие пиретроидов вызывает функциональные изменения постсинаптической нейрональной мембраны, вещества воздействуют на хемовозбудимые ионные каналы, обладают достаточно высоким сродством к никотиновым ацетилхолиновым рецепторам. Цианосодержащие пиретроиды при взаимодействии с рецепторами гамма-аминомасляной кислоты (ГАМК) в синаптосомах мозга, вызывают функциональные нарушения в работе экстрапирамидной системы и спинальных промежуточных нейронов.

Острые отравления проявляются в виде головной боли, жжении и зуде кожи лица, головокружении, общей слабости, в первые 2-3 суток повышении температуры тела до 38-39 °С.

Классы опасности. Препараты на основе пиретроидных соединений относят ко 2 и 3 классам опасности для человека и 1, 2 и 3 для пчел.

Отравление животных производными карбаминовых кислот и синтетическими пиретроидами.

1. Отравление животных севином.

2. Отравление животных ТМТД.

3. Отравление животных гербицидами производными карбаминовых кислот.

4. Отравление животных синтетическими пиретроидами.

Севин- (карборил, карбомат) производное карбаминовой кислоты. Кристаллический порошок, плохо растворим в воде, хорошо в большинстве органических растворителей. Инсектицид контактного и частично кишечного действия. DL50 для белых крыс 721,0 мг/кг, мышей 275,0, кур 2120, овец 225,0, КРС 200,0, свиней 354,5 мг/кг. Кожно-резорбтивная токсичность выражена слабо. В настоящее время севин запрещен к применению.

Байгон (пропоксур). Кристаллический порошок, плохо растворим в воде, хорошо в большинстве органических растворителей. DL50 для крыс 110-116 мг/кг, мышей 82 мг/кг. Инсектоакарицид, входит в состав препаратов серии «Больфо».

Бенлат, беномил и фундазол применяют как фунгициды для протравливания семян различных растений. DL50 для крыс 8000 мг/кг.

Карбофуран (алифур, фурадан). Инсектицид и нематоцид системного действия для предпосевной обработки семян свеклы. DL50 для крыс 130-170 мг/кг, мышей 44 мг/кг. Гибель животных наступает через 1-4 часа.

Примор (пиримикарб). Афицид. Малотоксичен для пчел и полезных насекомых. DL50 для крыс 110мг/кг, для мышей 68 мг/кг.

Причины отравлений. Поступление пестицида с кормами и всасывание через кожу, особенно поврежденную.

Токсикодинамика. Производные карбаминовой кислоты обратимо блокируют ацетилхолинэстеразу, снижают осмотическую резистентность эритроцитов, нарушают проницаемость клеточных мембран в результате чего подавляется активный транспорт Na+ K+. Угнетают активность пируватдегидрогеназы, сукцинатдегидрогеназы, ксантиноксидазы в печени, что приводит к снижению ее детоксикационной функции. Наблюдается стойкая гипергликемия из-за блокады оксидоредуктазных ферментов на фазе окисления глюкозы в пировиноградную кислоту.

Клинические признаки. При остром отравлении севином и другими производными карбаминовой кислоты у животных отмечается беспокойство, потливость, атаксия, гиперсаливация, одышка, тремор жевательных мышц, а затем всего тела. Бронхоспазм. Если не наступает асфиксия, то проявление интоксикации уменьшается, а спустя 10-16 ч координация движения улучшается, саливация и слезотечение прекращается. Выздоровление наступает через 24-72 часа.

Патологоанатомические изменения. Гиперемия и жировая дистрофия печени. В почках гемодинамические расстройства. Эмфизема и отек легких. Гиперплазия фолликулов селезенки. Спазм кишечника. Отек оболочек мозга.

Диагностика комплексная.

Лечение. Освобождают желудочно-кишечный тракт от содержимого. Назначают адсорбенты, слабительные. Яд с кожи и волосяного покрова смывают мыльной водой, 0,25%-ным раствором аммиака или 5% раствором натрия гидрокарбоната, не растирая кожу. Подкожно или внутримышечно вводят кокарбоксилазу 0,002 г/кг, тропацин и бензогексоний по 0,005г/кг; атропина сульфат и витамин В1. В случае гипотензии внутривенно вводят изотонический раствор натрия хлорида в дозе 20,0 мл/кг. При судорогах применяют фенобарбитал 0,01-0,02 г/кг или диазепам 0,0005 г/кг. Противопоказаны аминогликозиды и спектиномицин, которые усугубляют паралич поперечно-полосатой мускулатуры.

ВСЭ. Убой животных перенесших отравление на мясо разрешен: кроликов 10 дней, овец 20, свиней через 35 дней после выздоровления. В течение шести суток севин выделяется с молоком. Допускаются остаточные количества в мясе севина 0,2-0,5 мг/кг, байгона 0,05 мг/кг.

Профилактика. Проводить анализ кормов на наличие остатков производных карбаминовой кислоты. Соблюдать правила применения препаратов при обработке животных.

2. Отравление животных ТМТД.

ТМТД — тетраметилтиурамдисульфид (тирам) производное дитиокарбаминовой кислоты, фунгицид. Кристаллический порошок белого или кремового цвета. Нерастворим в воде, хорошо растворяется в ацетоне, хуже в спирте и эфире. Стоек в окружающей среде. Выпускают в форме 80%-ого смачивающегося порошка. DL50 для крыс 400 мг/кг, кроликов 210, овец 225, человека 50 мг/кг. Максимально переносимая доза для кур и свиней 500 мг/кг, КРС 400 мг/кг. Применяют для протравливания семян практически всех культур. Входит в состав комплексных препаратов: витавакс 200, кемикар-Т, фенорам супер, раксил-Т.

Причины отравлений. Попадание препарата в корм животным с протравленным зерном.

Токсикодинамика. Дитиокарбаматы — аллергены. В желудочно-кишечном тракте расщепляются до сероуглерода и диметиламина. Снижается осмотическая резистентность эритроцитов, уровень кальция в крови, угнетается активность пируват- и сукцинатдегидрогеназы печени. Сероуглерод при остром отравлении оказывает наркотическое и нейротоксическое действие. Нарушается синтез нуклеиновых кислот, отмечается их деструкция. Хроническое воздействие дитиокарбаматов в малых дозах приводит к дисфункции центральной, вегетативной и периферической нервной системы, эндокринных и внутренних органов, системы крови.

Клинические признаки. При остром отравлении симптомы отмечаются через 6-12 часов с явлениями поражения ЦНС. Животное угнетено, нарушается координация движений; анорексия, диарея, фекалии с примесью крови, бронхит, бронхоспазм, конъюнктивит, тахикардия. На последней стадии отравления отмечают парезы и параличи конечностей, выраженную депрессию. Нарушается зрение (сероуглерод). При хронических отравлениях отмечают прогрессирующую слабость, угнетение, пониженный аппетит, диарею, фекалии с резким запахом сероводорода. У овец возможны ранние аборты, рождение нежизнеспособного молодняка с гипертрофией щитовидной железы. У поросят отмечают дерматиты, конъюнктивиты, отставание в росте.

Патологоанатомические изменения. При остром отравлении отек легких, пневмония, кровоизлияния и некрозы в паренхиматозных органах. Дистрофия миокарда, наличие серозного экссудата в подчелюстном пространстве и в тканях окружающих крупные сосуды. В хронических случаях — дистрофия паренхиматозных органов, гастроэнтерит. Коллоидный зоб.

Диагностика. Комплексная, с учетом химико-токсикологического анализа.

Лечение. Удаляют содержимое желудка и кишечника. Назначают адсорбенты, вяжущие и обволакивающие. Подкожно вводят кокарбоксилазу 0,002 г/кг, фуросемид 0,002-0,01 г/кг, и 20% раствор камфоры в масле 1 раз в день или сульфокамфокаин (1,0 мл/25 кг подкожно или внутримышечно). Внутрь применяют 0,5% раствор лимонной кислоты: крупным животным 1-2 л, мелким 100-150 мл. Антидот — витамин В6 в дозе 0,005 г/кг внутримышечно 1 раз вдень. Внутрь задают глутаминовую кислоту в дозе 0,05 г/кг 4 раза в день.

ВСЭ. Убой животных перенесенных отравление на мясо разрешен: кроликов 20 дней, овец 30, кур 25 свиней через 40 дней после выздоровления. Мясо и внутренние органы при вынужденном убое, как и молоко и мясопродукты, содержащие ТМТД, в пищу не допускают.

Профилактика. Исключить контакт животных с дитиокарбаматами, строго соблюдать сроки ожидания и сроки убоя отравленных животных. Запрещается использовать протравленные семена на корм животным. Не выпасать животных вблизи площадей посевов, где проводилось опрыскивание дитиокарбаматами. Соблюдать сроки ожидания. МДУ в кормах ТМТД — 0,01 мг/кг.

3.Отравление животных гербицидами, производными карбаминовых кислот. Тиокарбаматы относят главным образом к соединениям жирного ряда, содержащим при азоте алифатические радикалы. Большинство тиокарбоматов — гербициды, легко проникающие в растение и передвигающиеся по ксилеме (сосудисто-волокнистый пучок растений, по которому проникают вода и растворы от корней к листьям).

Триаллат (Авадекс БВ). Светло-бурый порошок с неприятным запахом. Плохо растворяется в воде, хорошо в органических растворителях. Малотоксичен, DL50 для белых мышей 832 мг/кг, крыс 1471 мг/кг. Нетоксичен для пчел и других полезных насекомых. Оказывает мутагенное действие, гонадотоксический и эмбриотоксический эффекты, которые выражены более значительно. Применяют для борьбы с овсюгом на посевах пшеницы яровой, ячменя и гороха на зерно и плевелом льняным на посевах льна.

Ронит, (шабет, циклоат) маслянистая жидкость светло-желтого цвета. Выпускают в форме 72%-ного эмульгирующегося концентрата. Малотоксичен, DL50 для белых мышей и крыс 2300 мг/кг. Применяют для уничтожения однолетних злаковых и двудольных сорняков на посевах сахарной, столовой и кормовой свеклы.

Этамп и витокс. Прозрачные жидкости с неприятным запахом. Выпускают в форме 72%-ного эмульгирующегося концентрата. Малотоксичны, DL50 для белых мышей 750,0 мг/кг, крыс 1660,0 мг/кг, для кроликов 2640,0 и для кошек 112,0 мг/кг. Применяют как гербициды для уничтожения однолетних злаковых и двудольных сорняков на посевах сахарной, столовой и кормовой свеклы, клевера, люцерны, подсолнечника.

Причины отравлений. Не соблюдение сроков ожидания обработанных гербицидами растений используемых на корм животным.

Токсикодинамика. Тиокарбаматы снижают окислительные процессы в тканях, воздействуя на активность ферментов, регулирующих их, нарушают обмен нуклеиновых кислот и функцию ЦНС, отрицательно влияют на печень и другие паренхиматозные органы, а также на железы внутренней секреции. В организме образуют меркаптан, углекислый газ и аммиак. В последующем меркаптан превращается в спирт и окисляется до углекислоты и воды. Путем микросомального окисления образуются сульфоксиды тиокарбоматов с последующим их расщеплением глутатионтрансферазой до соответствующих меркаптоподобных соединений. Таким образом, происходит детоксикация тиокарбаматов. Триаллат и другие тиокарбаматы могут снижать активность ацетилхолинэстеразы, пируватдегидрогеназы в печени и вызывать гипергликемию.

Клинические признаки. Развиваются медленнее, чем при отравлении производными карбаминовой кислоты. При остром отравлении отмечают возбуждение, затем угнетение, гиперсаливацию, одышку, тремор скелетных мышц, атаксию, тонические или клонические судороги, парезы. Хронические отравления сходны с клиникой острых отравлений и носят периодический характер.

Патологоанатомические изменения. Венозная гиперемия печени, почек и миокарда, с явлением белковой, а в ряде случаев жировой дистрофии. Кишечник и мочевой пузырь в спазмированном состоянии. При хроническом отравлении отмечают морфологические изменения в щитовидной железе.

Диагностика комплексная. Дифференцируют от отравления ХОС.

Лечение. Холинолитики и другие препараты, применяемые для лечения животных при отравлении севином и ТМТД. Симптоматическая терапия.

ВСЭ. Мясо вынужденно убитых животных, после физико-химических и бактериологических исследований в зависимости от результатов направляют на изготовление вареных колбас или утилизируют.

Профилактика. Необходимо строго соблюдать сроки регламентации выпаса животных вблизи посевов, где использовали тиокарбаматы. МДУ триаллата в зерне 0,05 мг/кг.

4. Отравление животных синтетическими пиретроидами

Применение пиретроидов в виде размолотых в порошок цветков персидской, далматской и кавказской ромашки рода Pyrethrum известно еще до нашей эры, но химическая структура установлена только в 50-е годы прошедшего столетия. Действующими инсектицидными веществами в ромашках являются производные циклопропанкарбоновой кислоты-цинерин 1 и 2, пиретрин 1 и 2, жасмолин 1 и 2. Эти вещества представляют собой жидкости со слабым запахом, быстро инактивируются вследствие окисления и гидролиза. В связи с тем, что синтез цинеринов и пиретринов сложен, для практического применения получают их аналоги — синтетические пиретроиды.

В настоящее время в различных странах производится более 30 синтетических пиретроидных инсектицидов.

Синтетические пиретроиды под различными торговыми названиями применяются в сельском хозяйстве: циперметрин, рипкорд, стомоксин, стомазан, байтикол, бутокс, эктомин, эктопар, фастак, каратэ и другие.

Перметрин (ровикурт, амбуш, корсар)- технический препарат. Выпускается в виде 25 и 50% эмульгирующегося концентрата, 25% смачивающегося порошка и 5% раствора. Препарат рекомендован против многочисленных вредителей леса, а также для борьбы с сосущими и грызущими вредителями растений, плодовых и овощных культур.

Фенвелерат (сумицидин, фенаксин, фенакс) выпускают в виде 3-30% концентратов, дустов, гранул. Контактный инсектицид, рекомендован для борьбы с вредителями ряда сельскохозяйственных культур.

Циперметрин (арриво, инта-вир, цимбуш, циперкал, шерпа и др.) — бесцветная жидкость, хорошо растворяется в органических растворителях. Циперметрин не обладает эмбриотропным и мутагенным действием даже в больших дозах, не влияет на репродуктивные функции животных. DL50 для белых крыс 250,0-300,0 мг/кг, высокотоксичен для пчел. СL50 для рыб 0,0012 мг/л.

Дельтаметрин (декаметрин) — белое кристаллическое вещество, практически не растворимое в воде. Выпускают в виде 2,5% концентрата (децис), 5% концентрата (бутокс). Наличие ά-CN группы в молекуле препарата увеличивает токсический эффект, препятствуя разложению его гидролазами и оксидазами. DL50, для белых крыс 128-139 мг/кг. СL50 для рыб 0,1мг/кг.

Синтетические пиретроиды относят к третьему поколению инсектицидов. Они проявляют в основном контактное действие. Преимуществом пиретроидов перед традиционными инсектицидами является высокая биологическая активность против насекомых и клещей на разных стадиях их развития, и как результат, низкие нормы расхода. Перетроиды малостойкие, однако, при использовании в сельском хозяйстве и ветеринарии могут попадать в объекты окружающей среды и вызывать отравления людей и животных.

Большинство готовых препаратов, содержат синергины: пиперонилбутоксид или MGK 264, которые замедляют метаболизм инсектицида и за счет этого повышают инсектицидную активность и токсичность.

Чаще отмечаются случаи отравления кошек и собак. Рыбы более чувствительны к воздействию пиретроидов, чем млекопитающие.

Причины отравлений. Нарушение инструкций по применению указанных препаратов.

Токсикодинамика. Пиретроиды для членистоногих являются ядами нервно-паралитического действия, вызывают прогрессирующую серию симптомов отравления, включающую гиперреактивность, атаксию, конвульсии, параличи и гибель насекомых.

Механизм токсического действия пиретроидов на насекомых заключается в стимуляции сенсорных, центральных и двигательных аксонов. Молекулы пиретроида вклиниваются в Na+ проводящие каналы и таким образом увеличивают пассивный ток натрия внутрь клетки. Задерживают возврат каналов в исходное состояние. В результате нейрон находится в стадии гиперполяризации, нарушается его основная функция, что приводит к гибели насекомого.

У животных увеличивается выделение медиаторов пресинаптическими нервными окончаниями. Пиретроиды являются антагонистами комплекса рецепторов гамма-аминомасляной кислоты, в результате уменьшается ток ионов хлора в клетку, что ведет вначале к усилению возбуждения, затем торможению ЦНС. Пиретроиды ингибируют Ca+2,Mg+2-зависимуюаденозинтрифосфатазу, ингибируют кальмодулин нейронов, что ведет к увеличению концентрации внутриклеточного кальция. Накопление Ca+2 в клетке ведет к активизации лизосомальных ферментов, усилению сокращений гладкой и поперечнополосатой мускулатуры. Активность ацетилхолинэстеразы не изменяется.

В организме теплокровных, при пероральном поступлении пиретроиды быстро метаболизируются и выводятся из организма с калом и мочой. Скорость гидролиза пиретроида зависит от химической структуры и конфигурации молекулы. В результате гидролиза образуется много метаболитов, что делает невозможным кумуляцию пиретроидов.

Перметрин, циперметрин, дельтаметрин относятся к III классу опасности.

Клинические признаки острого отравления характеризуется поражением центральной и периферической нервной системы. У животных наблюдаются: вначале возбуждение затем угнетение, рвота, диарея, тремор, нарушение координации движений, клонико-тонические судороги, парез задних конечностей. Цимбуш в токсических дозах вызывает клонико-тонические судороги, экзофтальм, слюнотечение, ригидность мышц хвоста, параличи задних конечностей. Препараты пиретроидов вызывают дерматиты. При вдыхании их паров отмечаются приступы удушья. Это может быть результатом присутствия органического растворителя, который может вызвать углеводородный пневмонит.

Патологоанатомические изменения. При остром отравлении выраженные гемодинамические расстройства. Во внутренних органах, головном мозге, а также на эпикарде и эндокарде отмечаются точечные кровоизлияния, дегенеративное воспаление слизистой оболочки желудочно-кишечного тракта. В ЦНС отмечаются дистрофические изменения ганглиозных клеток, коры, подкорковых узлов стволовой части головного мозга и мозжечка.

Диагностика комплексная. Дифференцируют от отравления хлороводородом, фтороводородом, сероводородом, сернистым газом.

Лечение. При пероральном поступлении яда необходимо удалить содержимое желудочно-кишечного тракта. Рвоту не вызывают. Уголь активированный эффективен в первые пять часов после отравления. При перкутанном отравлении яд с кожи смывают водой комнатной температуры, 0,5% раствором натрия гидрокарбоната или мыльной водой. Судороги купируют диазепамом (0,2-2,0 мг/кг внутривенно) или хлоралгидратом.

Используют метакарбамол (структурный аналог гвайфенезина): собакам и кошкам 0,055-0,22 г/кг, лошадям 0,022-0,055 г/кг, крупному рогатому скоту 0,11 г/кг внутривенно. Выпускают препарат в виде 10% раствора в ампулах по 10 мл, флаконах по 20 и 100 мл, таблетках по 0,5 и0,75 гпод названием робаксин (Robaxinum®V).

Для коррекции обезвоживания вводят плазмозаменители. Для уменьшения саливации особенно кошкам, вводят атропина сульфат. В качестве антитоксического и противовоспалительного средства назначают преднизолон или дексаметазон. Наиболее эффективен метилпреднизолон в дозе 1-2 мг/кг каждые 6-8 часов внутривенно. Поврежденную кожу обрабатывают 30% масляным раствором витамина Е или мазями содержащими глюкокортикостероиды.

ВСЭ. Убой на мясо животных, обработанных 0,01% эмульсией перметрина, можно проводить не ранее чем через 10 дней, а обработанных 0,02-0,05% только спустя 20 дней. Убой животных, обработанных циперметрином, разрешается через три дня. Необходимо контролировать фоновый уровень пиретроидов в объектах окружающей среды, кормах и кормовых добавках. При наличии остатков пиретроидов в мясе и субпродуктах в пищу людям их не допускают. В рыбе 0,0015 мг/кг.

Профилактика. Соблюдать правила хранения, транспортировки и применения пестицидов. Необходимо исключить контакт животных с пиретроидами, строго выдерживать сроки ожидания и сроки убоя отравленных животных.