Работу проводят в вытяжном шкафу!
В конической колбе растворяют 6,75 г (0,05 моль) N-ацетиланилина в 22,5 мл ледяной уксусной кислоты. К полученному раствору при перемешивании медленно прикапывают 2,5 мл (7,8 г; 0,05 моль) брома. Первые капли обесцвечиваются сразу, к концу реакции раствор может иметь жёлтую окраску. По окончании прикапывания брома реакционную массу выдерживают 10 мин и выливают в 250 мл воды. В случае окрашивания раствора в жёлтый цвет к нему для обесцвечивания приливают раствор тиосульфата натрия. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой и сушат. Выход 7-8,5 г (65-79,5%), т. пл. 167°С.
4-броманилин
1 способ. Щелочной гидролиз.
К раствору из 12,5 мл 20% раствора гидроксида натрия и 5 мл спирта добавляют 2,1 г (0,01 моль) 4-бром-N-ацетиланилина и смесь кипятят в течение 1 ч. После охлаждения раствора выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой и сушат. Выход 1,2 г (70%), т. пл. 66°С.
2 способ. Кислотный гидролиз.
В круглодонную колбу, снабжённую обратным холодильником, помещают 5 г 4-бром-N-ацетиланилина, 75 мл воды и 25 мл конц. НCl и полученную смесь кипятят 30 мин. Затем раствор охлаждают до комнатной температуры, добавляют при перемешивании и охлаждении 20% раствор гидроксида натрия до слабо щёлочной реакции. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой и сушат. Выход 2,4 г (61%), т. пл. 64-65°С.
4-Броманилин очищают перекристаллизацией из изопропилового спирта или перегонкой с водяным паром. Т. пл 66°С.
3-бромбензальдегид
Реактивы
|
|
Посуда и приборы
|
Бензальдегид
|
3,35 мл
|
Трехгорлая колба на 100 мл
Механическая мешалка
Капельная воронка
Холодильник Либиха
Прибор для вакуумной перегонки
|
Бром
|
2,0 мл
|
Алюминия хлорид
|
11 г
|
Работу проводят в вытяжном шкафу!
В трехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой, вносят 11 г (0,082 моль) безводного хлорида алюминия и при перемешивании из капельной воронки в течение 7 мин прибавляют 3,35 мл (3,5 г; 0,033 моль) бензальдегида. При этом происходит сильное разогревание и плавление смеси, которую перемешивают 10-15 мин и к ней в течение 15 мин прикапывают 2 мл (6,3 г; 0,039 моль) брома. Реакционную массу перемешивают 4 ч и оставляют на сутки. К загустевшей смеси при перемешивании осторожно прибавляют 10 мл конц. соляной кислоты; для охлаждения в колбу вносят кусочки льда. Разложение комплекса ведут осторожно из-за сильного разогревания реакционной массы. После охлаждения продукт извлекают эфиром, эфирные вытяжки промывают 2М раствором HCI, карбонатом натрия и водой до нейтральной реакции, сушат над безводным сульфатом натрия. После отгонки эфира остаток перегоняют в вакууме, собирая фракцию с т. кип. 100-105°С/10 мм. Выход 2 г (53%), nD20 1,5975.
4-хлорфенол
Реактивы
|
|
Посуда и приборы
|
Фенол
|
9,4 г
|
Колба круглодонная на 100 мл
|
Хлористый сульфурил
|
8,1 мл
|
Холодильник Либиха
|
|
|
Делительная воронка
|
|
|
Прибор для перегонки
|
Работу проводят в вытяжном шкафу!
В круглодонной колбе, снабжённой обратным холодильником, при комнатной температуре смешивают 9,4 г (0,1 моль) фенола и 8,1 мл (13,5 г; 0,1 моль) хлористого сульфурила. После окончания бурного выделения газообразных продуктов реакционную массу нагревают до прекращения выделения газов, охлаждают, переносят в делительную воронку и промывают раствором соды, затем водой. Продукт сушат над CaCl2 и перегоняют с воздушным холодильником, собирая фракцию с т. кип. 216-218°С. Выход 12,5 г (97%).
3-бромнитробензол
Реактивы
|
|
Посуда и приборы
|
Нитробензол
|
6,8 мл
|
Трехгорлая круглодонная колба на 100 мл
|
Бром
|
6 мл
|
Холодильник Либиха
|
Железо (опилки)
|
1 г
|
Капельная воронка
|
|
|
Механическая мешалка
|
|
|
Прибор для перегонки с водяным паром
|
Работу проводят в вытяжном шкафу!
В трёхгорлую колбу, снабжённую механической мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником, помещают 6,8 мл (8,2 г, 0,067 моль) свежеперегнанного нитробензола и при перемешивании нагревают до 135-145°С. Затем в два приёма вносят по 0,5 г железных опилок и по 3 мл (9,36 г; 0,058 моль) брома. Вторую порцию (0,5 г железных опилок и 3 мл брома) в реакционную массу добавляют после часового нагревания предыдущей порции. После добавления всего брома нагревание продолжают ещё час, реакционную массу охлаждают до комнатной температуры и прибавляют 25 мл воды. Для обесцвечивания окраски брома к смеси добавляют раствор тиосульфата натрия. Содержимое колбы переносят в перегонную колбу установки для перегонки с водяным паром. Первую фракцию, содержащую нитробензол, собирают отдельно. Отгоняющийся 3-бромнитробензол кристаллизуется в холодильнике, поэтому необходимо следить, чтобы кристаллы не забили холодильник, для чего время от времени прекращают подачу воды в холодильник. Жёлтые кристаллы отфильтровывают и сушат. Выход 8-9 г (58-66%), т.пл. 51-52°С. После перекристаллизации из водного спирта т. пл. 56°С.
1-бромнафталин
Реактивы
|
|
Посуда и приборы
|
Нафталин
|
5,1 г
|
Трехгорлая круглодонная колба на 100 мл
|
Бром
|
2 мл
|
Капельная воронка
|
|
|
Термометр
|
|
|
Механическая мешалка
|
|