ПОКАЗАТЕЛЕЙ ЗАГРЯЗНЕНИЯ
6.1 Общие подходы
Важнейшим этапом получения экологической информации является проведение качественного и количественного анализа отобранных проб (п. 1.1). Комплект экоаналитического оборудования вагона-лаборатории позволяет проводить экспресс-анализ загрязнения окружающей среды. Так, с помощью компьютерных газоанализаторов быстро и качественно определяется ВВ в атмосферу. При необходимости осуществляются замеры физфакторов.
Качество проведения КХА в основном зависит от:
- верно выбранного приборного обеспечения и методов анализа;
- методического и методологического обеспечения;
- квалификации персонала, проводящего анализы.
В вагоне-лаборатории определение концентрации вредных веществ большей частью производится методами химического анализа. Широкое использование химических методов анализа обусловлено простотой аппаратуры, а также возможностью использования обслуживающего персонала средней квалификации. Следует отметить, что химические методы анализа имеют ряд недостатков, к которым относятся длительность отбора и анализа проб.
К выполнению измерений и обработке их результатов допускают специалистов, имеющих высшее или среднее специальное образование или опыт работы в химической лаборатории, прошедших соответствующий инструктаж, освоивших метод в процессе тренировки и уложившихся в нормативы оперативного контроля при выполнении процедур контроля погрешности.
6.2 Процедура обращения с образцами и регистрация данных
При поступлении в лабораторию все пробы и данные замеров регистрируются во входящем журнале, с указанием номера акта отбора пробы, даты отбора и передачи на анализ, способа отбора и консервации в полевых условиях.
Пробы должны храниться в специально отведенном месте, обеспечивающем их сохранность в соответствии с РД и МУ на методы выполнения измерений [37, 38, 66-72]. Для хранения проб в вагоне-лаборатории должен быть в наличии холодильник.
В том случае, когда пробы находились в холодильнике, перед проведением анализа необходимо довести температуру пробы до комнатной температуры.
Сточные воды – это двухфазные системы, в основном – суспензии, реже – эмульсии. В связи с этим перед анализом воду необходимо профильтровать.
Анализ проб проводится в строгом соответствии с методикой на данный метод контроля (Приложении 2) [37, 38, 66-72].
6.3 Процедура контроля качества результатов исследований
Процедура контроля качества результатов исследований является обязательной составляющей аналитических работ вагона-лаборатории [37, 38, 66-72]. Основным в системе контроля качества лабораторных анализов является внутренний и внешний контроль правильности результатов.
Система внутреннего лабораторного контроля точности результатов измерений КХА включает в себя:
- организационный контроль основных критериев аккредитации, проводимый заведующим лабораторией, он включает контроль состояния фонда нормативной и методической документации, правильность градуировки и состояния средств измерений, наличие свидетельств о поверке, правильность и своевременность ведения рабочих журналов;
- оперативный контроль, проводимый в соответствии с алгоритмом контроля, регламентируемый методиками КХА;
- контроль правильности и оценку точности результатов определений с помощью стандартных образцов (СО) и контрольных проб. Контроль осуществляется путем оценки соответствия характеристик систематической погрешности и суммарной погрешности результатов контрольных определений нормативам, установленным для соответствующего плана контроля.
Общее число контрольных отклонений должно быть не менее 5% от общего числа всех определений, выполняемых в лаборатории.
Данные внутрилабораторного контроля правильности обрабатываются по мере накопления статистического материала, достаточного для получения надежных выводов. При выявлении фактов получения недостоверных результатов измерений или КХА в качестве корректирующего воздействия проводятся следующие мероприятия:
- настройка и градуировка приборов;
- внеочередная поверка средств измерений, т.е. контроль их погрешности;
- контроль точности построения градуировочных кривых;
- контроль состояния фондов стандартных образцов;
- правильность выполнения процедур аттестации смесей;
- правильность эксплуатации средств измерений и испытаний;
- контроль правильности и точности выполнения методик КХА исполнителем;
- контроль чистоты и сроков действия используемых реактивов;
- правильность отбора проб.
Процедуры системы обеспечения качества КХА также предусматривают операции:
- ежеквартальную проверку градуировочных графиков;
- проверку каждой партии дистиллированной воды;
- проверку правильности приготовления реактивов;
- проверку титров растворов.
Контроль предназначен для достижения единства измерений, выполняемых разными определениями в данной лаборатории, и дополняет контроль стандартными образцами.
Качество работ оценивается отношением числа забракованных определений в рядовых пробах к общему числу определений, выполняемых исполнителем, которое должно составлять не более 6,5% за отчетный период.
Комплекс оценочных показателей качества химических анализов включает:
- контроль результатов при выполнении анализов. При полном анализе воды взаимное согласование найденного содержания анионов и катионов и сравнение найденной величины сухого остатка с расчетной служат контролем точности анализа и выполняются самим аналитиком;
- контроль воспроизводимости результатов анализа.
Система внутрилабораторного контроля качества анализов включает следующие операции:
- выборку контрольных партий и шифрование проб;
- одновременное выполнение рядовых и контрольных анализов;
- выявление промахов и сравнение их числа с допустимыми, повторение, при необходимости, определений до получения результатов с требуемой воспроизводимостью и правильностью.
Частота проверки градуировочных графиков определяется по методике определения загрязняющих веществ, но не реже одного раза в квартал.
Внешний лабораторный контроль выполняется в другой аккредитованной лаборатории аналогичного профиля.
Аналитические пробы отбираются в двойном объеме. Часть пробы подвергается первичному анализу и внутреннему контролю. Дубликат пробы отсылается в контролирующую лабораторию. Результаты внешнего контроля фиксируются отдельной ведомостью и оцениваются методами математической статистики.
Далее приводятся методические указания (МУ) по проведению внутреннего контроля качества результатов измерений в аккредитованных лабораториях (системная аналитика) [73, 74]. При составлении данных МУ были использованы следующие документы:
- МИ 1317–86 ГСИ. Результаты и характеристики погрешности измерений. Формы представления. Способы использования при испытаниях образцов продукции и контроле их параметров;
- МИ 2335–95 ГСИ. Внутренний контроль качества результатов количественного химического анализа;
- МИ 2336.–-95 ГСИ. Характеристики погрешности результатов количественного химического анализа. Алгоритмы оценивания;
- РД 52.24.66–86. Система контроля точности результатов измерений показателей загрязненности контролируемой среды;
- РД 1.01.808 7.3–88. Методика лабораторного контроля качества измерений состава сточных вод.
6.3.1. Контроль качества результатов анализа. Общие положения
Общие положения предусматривают:
- систему оперативного контроля, предназначенную для обеспечения качества и требуемой точности в процессе текущих измерений;
- систему оперативного контроля результатов измерений, представляющую совокупность средств контроля, исполнителей и объектов контроля, взаимодействующих по правилам, установленным настоящими методическими указаниями;
- средства контроля, которыми могут являться стандартные образцы (СО), отвечающие требованиям ГОСТа 8.315–96; аттестованные смеси (АС), в том числе растворы, удовлетворяющие требованиям МИ 2334; пробы с добавкой, а также рабочие пробы (при контроле случайной составляющей погрешности);
- объекты контроля, которыми являются измерения, проводимые по метрологически аттестованным методикам выполнения измерений (МВИ), а также их результаты (методики должны соответствовать требованиям ГОСТа 8.563-96).
В документах на МВИ, результаты измерений по которым являются объектами контроля, в разделе «Контроль точности измерений» должны быть приведены следующие количественные характеристики погрешности измерений:
- характеристика систематической составляющей погрешности ∆с, т.е. показатель правильности измерений, выполненных по МВИ или, если характеристика задана в относительной форме,
∆с = ∆сотн×С/100 %,
где С – содержание измеряемого компонента;
∆сотн – характеристика случайной составляющей погрешности σ(∆0), т.е. показатель воспроизводимости измерений, выполняемых по МВИ,
σ(∆0)= σотн(∆0)×С/100 %.
Система контроля показателей качества результатов текущих измерений предусматривает внутренний и внешний контроль.
Внутренний контроль – внутрилабораторная деятельность, направленная на обеспечение требуемой точности текущих измерений, основанная на применении алгоритмов контроля точности измерений и мер управляющего воздействия.
Внешний контроль – деятельность контролирующих организаций в соответствии с их компетенцией, направленная на обеспечение требуемой точности измерений в лабораторной сети, основанная на применении алгоритмов контроля точности измерений и мер управляющего воздействия.
6.3.2 Внутренний контроль
Внутренний контроль организует начальник аналитической лаборатории или старший инженер-химик, в соответствии с руководством по качеству. Внутренний контроль состоит из двух этапов – предупредительного и последующего (статистического) контроля точности. Использование статистического и предупредительного контроля определяется исходя из специфики лабораторий и объема анализа каждого из компонентов, включенных в область аккредитации.
Предупредительный контроль точности – составная часть внутреннего контроля, которая служит для принятия оперативных мер в ситуациях, когда погрешности (составляющие погрешности) контрольных измерений не соответствуют установленным требованиям.
Предупредительный контроль точности включает внутренний оперативный контроль (ВОК) сходимости, воспроизводимости, точности, контроль характеристики случайной составляющей погрешности (на рабочих пробах) и контроль стабильности градуировочной характеристики.
6.3.3 Порядок проведения ВОК сходимости
Оперативный контроль сходимости проводят при проведении параллельных определений для получения результатов КХА.
ВОК сходимости результатов КХА проводят при получении каждого результата КХА, путем сравнения расхождения n результатов параллельных определений, полученных при КХА пробы, с нормативом ВОК сходимости – d.
Сходимость результатов параллельных определений признают удовлетворительной, если:
dк = Xmax – Xmin ≤ d,
где d – норматив ВОК сходимости указанный в МВИ, если норматив не
указан, то он рассчитывается по формуле: d = Q(P, n)σсх(∆0),
σсх(∆0) – показатель сходимости (характеристика случайной составляющей погрешности, соответствующая содержанию компонента в пробе).
Q(P,n) = 2,77 при n = 2, Р = 0,95;
Q(P,n) = 3,31 при n = 3, Р = 0,95;
Q(P,n) = 3,63 при n = 4, Р = 0,95;
Q(P,n) = 3,86 при n = 5, Р = 0,95.
Если dk ≤ d, то сходимость результатов параллельных определений признают удовлетворительной.
Рекомендуется ВОК сходимости вносить в рабочий журнал, форма журнала представлена в табл. 5.
Таблица 5
№ п/п
|
Дата
|
Объект
анализа
|
Определяемый компонент
|
Н на методику КХА
|
Результаты параллельных определений
|
dr=Xmax–Xmin
|
d
|
Вывод
dk≤d
|
Результат
Хср
|
Исполнитель, подпись
|
Xmax
|
Xmin
|
1
|
2
|
3
|
4
|
5
|
6
|
7
|
8
|
9
|
10
|
11
|
12
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
6.3.4 Порядок проведения ВОК воспроизводимости
ВОК воспроизводимости проводят с использованием рабочих проб (может быть проведен с применением СО и АС). Контроль проводят путем сравнения результата контрольной процедуры Dк, равного расхождению двух результатов КХА (первичного Х1ср и вторичного Х2ср) содержания компонента в одной и той же пробе, с нормативом ВОК воспроизводимости – D (как правило, интервал времени между получением первичного и повторного результатов анализа пробы может составлять 1…3 дня, или измерения проводятся разными исполнителями, или используется другой комплект средств измерений).
Воспроизводимость контрольных измерений, а также воспроизводимость контрольных проб, выполненных за период, в течение которого условия проведения анализа принимают стабильными и соответствующими условиям проведения анализа, признают удовлетворительной, если:
Dк =│Х1ср – Х2ср│≤ D .
Норматив ВОК воспроизводимости указан в МВИ. Если же он не указан, то его расчитывают по формуле:
D = Q(P, n)σ(∆0),
где σ(∆0) – показатель воспроизводимости (характеристика случайной составляющей погрешности, соответствующая содержанию компонента в пробе),
Q(P, n) = 2,77 при n = 2, Р = 0,95.
ВОК воспроизводимости рекомендуется проводить не реже одного раза в месяц. Рекомендуемая форма журнала представлена в табл. 6.
Таблица 6
№ п/п
|
Дата
|
Объект анализа
|
Определ. компонент
|
НД на методику КХА
|
Результаты определений (Х1ср, Х2ср)
|
Dк=│Х1ср- Х2ср│
|
Норматив ВОК воспроизводимости D
|
Вывод Dк≤D
|
Примечания
|
Исполнитель
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
