Химия растительного сырья

Скачать 3.24 Mb.

Название	Химия растительного сырья
страница	5/67
Тип	Документы

rykovodstvo.ru > Руководство эксплуатация > Документы

1 2 3 4 5 6 7 8 9 ... 67

2.3. Альдольно-кротоновая конденсация

В традиционных условиях основного катализа (-)-ментон (1) с ароматическими альдегидами практически не реагирует: для осуществления альдольно-кротоновой конденсации требуется создание суперосновной среды. Реакция в общем случае может приводить к кетолам (β-гидроксикетонам) (75), (76) и продуктам их дегидратации – α,β-ненасышенным кетонам (77), (78).

75, 76 – 1R,4S-транс-, 77, 78 – 1R,4R-цис-диастереомеры

a) base;

b) ArCHO;

c) –H₂O

Синтез соответствующих производных 1R,4S-транс-p-ментан-3-она (без обращения конфигурации С(4)) представляется возможным в условиях практически необратимого генерирования промежуточных енолят-карбанионов (16a-c). Это может быть реализовано, если основания являются пространственно затрудненными. Наиболее часто для подобного практически необратимого депротонирования несимметричных кетонов по наименее замещенному α-положению применяют разветвленные диалкиламиды лития, в некоторых случаях предпочтительным считают использование соответствующих производных магния или цинка. Например, депротонированием (–)-ментона (1) броммагнезилдиизопропиламидом с последующим взаимодействием с 4-фенилбензальдегидом удалось синтезировать 1R,4S-гидроксикетон (79) с сохранением исходной конфигурации (-)-ментона (1), причем возникающие в ходе реакции хиральные С(2) и С(1`) центры имеют R- и S-конфигурации соответственно [43].

, Prⁱ₂NMgBr

Реакция альдольной конденсации ментона (1) с бензальдегидом протекает гладко при –78 °С и дает преимущественно гидроксикетон (80), отделенный от минорного компонента хроматографически. Гидридное восстановление кетона (80) через промежуточный силиловый эфир приводит после снятия защиты к диолу (81) в виде единственного диастереомера (de >99%), образующему шестичленный хелат (82) с различными ионами металла (М) [44, 45].

a) LDA, бензальдегид b) TMSCl, имидазол; c) DIBAH; d) Bu₄NF

Ферроценилметилензамещенный ментол (Е-83) при обработке NaBPh₄ в AcOH подвергается (E/Z)-изомеризации, хотя степень изменения конфигурации не превышает 20% [46].

Fe – ферроценил

a) NaBPh₄, AcOH

Механизм этого процесса может быть представлен следующим образом:

В реакции кротоновой конденсации (–)-ментона (1) с PhCHO в эфире в присутствии NaH образуется смесь (68 : 31) (Е)- и (Z)-изомеров производных (84), разделенных хроматографически [45, 47].

a) PhCHO, NaH, Et₂O

При обработке изомера (Е)-(84) циклическими вторичными аминами (93–96) получают производные (85–88), а их гидридным восстановлением – соответствующие им спирты (89–92) с выходами 88–95%, проявляющие анальгетическую активность. (Z)-Изомеры соединения (84) с аминами не реагируют.

R =

(85, 89, 93),

(86, 90, 94),

(87, 91, 95),

(88, 92, 96).

a) R-NH₂ (93–96); b) LiAlH₄, Et₂O

Реакция (–)-ментона (1) с p-ClC₆H₄CHO приводит к смеси двух изомеров, причем основной (E-97) имеет стереохимию 2Е,3R,6R-, а минорный (Z-97) – 2E,3R,6S [48].

а)

1 2 3 4 5 6 7 8 9 ... 67

Похожие:

	Г Основы заготовительного процесса растительного сырья (сбор, первичная... Заготовка лекарственного растительного сырья является многогранным процессом, охватывающим цикл операций, начиная со сбора и заканчивая...		Химия растительного сырья Ю. Д. Алашкевич, В. И. Белоглазов, В. К. Дубовый, Д. А. Дулькин, И. Н. Ковернинский, Б. Н. Кузнецов, А. В. Кучин, Ю. С. Оводов, Г....
	Химия растительного сырья Ю. Д. Алашкевич, В. И. Белоглазов, В. К. Дубовый, Д. А. Дулькин, И. Н. Ковернинский, Б. Н. Кузнецов, А. В. Кучин, Ю. С. Оводов, Г....		Химия растительного сырья Ю. Д. Алашкевич, В. И. Белоглазов, В. К. Дубовый, Д. А. Дулькин, И. Н. Ковернинский, Б. Н. Кузнецов, А. В. Кучин, Ю. С. Оводов, Г....
	Фармакогнозия Под подлинностью лекарственного растительного сырья понимают соответствие сырья Под доброкачественностью лекарственного растительного сырья понимают соответствие сырья		Химия растительного сырья Гальбрайх, А. Ф. Гоготов, И. П. Дейнеко, В. А. Елкин, А. А. Ефремов, В. И. Комаров, С. Г. Маслов, А. И. Михайлов, Р. З. Пен, С. М....
	Заготовка сырья дикорастущих и культивируемых лекарственных растении Упаковка, маркировка, транспортирование и хранение лекарственного растительного сырья		Курсовая работа по аптечной технологии лекарств на тему: «Современные... «Современные экстракционные лекарства из растительного сырья. Лекарственные формы»
	Общая фармакопейная статья Хранение лекарственного растительного сырья и лекарственных растительных препаратов осуществляется в соответствии с офс «Хранение...		Бизнес-план развитие предприятия по сбору и переработке растительного... Обоснование рентабельности развития предприятия по сбору, переработке и экспорту для реализации на территории Российской Федерации...
	Химия растительного сырья. 2013. №3. С. 173-176. Doi: 10. 14258/jcprm. 1303173 Определено содержание галловой кислоты в многокомпонентных сборах и эритрофите методом вэжх. Наибольшее количество галловой кислоты...		Ростехнадзор приказ «Требования к применению взрыворазрядителей на оборудовании взрывопожароопасных производственных объектов хранения и переработки...
	Школы двфу школа биомедицины Заведующий кафедрой продуктов питания из растительного сырья и технологии живых систем		Основной документ, регламентирующий приемку фасованного лрс Под доброкачественностью лекарственного растительного сырья понимают соответствие его
	2. Место производственной практики в структуре ооп бакалавриата Кафедра: Товароведение, технология сырья и продуктов животного и растительного происхождения имени С. А. Каспарьянца		Особенности заготовки и анализа дальневосточных видов лекарственного растительного сырья Выявить виды, морфологически сходные с лекарственными; научиться различать их между собой

Руководство, инструкция по применению